EFECTO DEL METAL EN LAS CARÁCTERÍSTICAS ÁCIDO BÁSICAS DEL p-tert-BUTILTIACALIX[4]ARENO Y p-ter-BUTILCALIX[6]ARENO.

GUADALUPE G. MIÑAMBRES; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Mendoza-Argentina

Simposio; XVII SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La habilidad de algunos receptores macrociclicos por interaccionar selectivamente con un compuesto, y la relativamente sencilla síntesis y versátil funcionalización ha puesto en auge a la química analítica supramolecular.Los receptores que comúnmente se utilizan para compuestos inorgánicos y orgánicos son los calixarenos (CA). Los CA son metaciclofanos que tienen forma de canasta basket y se sintetizan a partir de la condensación catalizada por bases de fenoles p-sustituidos y formaldehído, derivados de los CA, recientemente sintetizados, son los tiacalixarenos (TCA), en ellos todos los puentes metilenos han sido reemplazados por enlaces sulfuro, el átomo de S conector le confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes del puente metileno que permite transformaciones únicas en los TCA que no son aplicables a los puentes metileno de los CA.En las reacciones ácido-base de Brönsted, que involucran la transferencia de un protón desde un ácido a un par de electrones de una base en medio acuoso, generalmente no se tiene en cuenta la identidad del contra ión. Sin embargo, en moléculas macrocíclicas como los CA y TCA, la asociación con el contra ión puede estabilizar las especies químicas afectando la energía libre total. La asociación es dependiente del tamaño de la cavidad, la habilidad para formar puente de hidrógeno e interacciones metal-π.Dado que los CA y TCA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo es estudiar la influencia del tamaño del contra ión (Na+ y K+) en la constantes de disociación ácida como asío también comparar y dicernir las distintas fuerza de interacción que se establecen al incluirse en p-ter-butilcalix[6]areno y p-tert-butiltiacalix[4]areno en mezclas alcohol-agua.Se realizaron titulaciones espectrofotométricas y potenciométricas, con NaOH e KOH a (25,0 ± 0,1) ºC. El solvente que resultó apropiado tanto para las medidaspotenciométricas como para la solubilidad de estos compuestos fue etanol:agua 3:1.Mediante potenciometría sólo fue determinado un pKa con ambos titulantes en tanto que espectrofotométricamente fue posible determinar dos pKa.Con los resultados se pudo establecer la influencia de la interacción del catiónmetálico sobre la deprotonación para los dos macrociclos.